近紅外光譜分析技術(Nearinfraredreflectancespectroscopy,簡稱(chēng)NIRS)是20世紀70年代興起(qǐ)的(de)一種新的成分分析技術。該技術首(shǒu)先由美國農業部(USDA)的Norris開發,最早用於穀物中水分、蛋白(bái)質的測(cè)定(dìng)。20世紀80年代中(zhōng)後(hòu)期,隨著計算機技術的發展和化學計量學研究的深入,加之近(jìn)紅外光(guāng)譜儀器製造技術的日趨完善,促進了近紅外光譜分析(xī)技(jì)術的極大發展(zhǎn)。
近紅(hóng)外光(guāng)譜(pǔ)的波長範圍(wéi)是780~2500nm,通常分為近紅外短(duǎn)波區(780~1100nm,又稱Herschel光譜區)和近紅外長波區(1100~2500nm)。近紅外光譜源於有機物中含氫基團,如OH、CH、NH、SH、PH等振動(dòng)光譜的倍頻及合頻吸收,以漫反射方式獲得(dé)在近紅外區的吸收光譜,通過(guò)主成分分析、偏最小二乘法、人工神經網等化學計量學的(de)手段,建立(lì)物質光譜與待測成分含量間(jiān)的線性(xìng)或非線性模型,從而實現用物質近紅外光譜信息對待測成(chéng)分含量的快(kuài)速(sù)計算。
1、近紅外光(guāng)譜法的特點
1.1、近紅外光譜分析(xī)的(de)優點
①簡單,無繁瑣的前處(chù)理且不消(xiāo)耗樣品;
②快速;
③光程的精確度要(yào)求不高;
④所用光學材料便宜;
⑤近紅外短波區域的吸光係數小,穿透性高,可用透射模式直接(jiē)分析(xī)固體樣品;
⑥適用於近紅外的(de)光導纖維易得,利用光纖可實現在線分析和(hé)遙測;
⑦高效,可同時(shí)完(wán)成多個樣品不同化學指標的檢測;
⑧環保,檢測過程無(wú)汙染;
⑨儀器(qì)的構造比較簡單,易於維護;
⑩應用廣泛,可不斷拓展(zhǎn)檢測範圍。
1.2、近紅外光譜分析的缺點
近紅外也有其固有的(de)缺(quē)點:
①由於測定(dìng)的是倍頻及合頻吸收,靈敏度差,一般要求(qiú)檢(jiǎn)測的含量<1%;
②建(jiàn)模難度大,定標模型的適用範圍、基礎數據的準(zhǔn)確性即選擇計量學方法的合理性,都將直接影響最終的分析結果(guǒ)。
2、近紅外光譜儀的典型類型及進展
NIRS儀器一般由光源(yuán)、分光係統、樣品池、檢測器和數據處理5部分構成。根據(jù)分(fèn)光方式,NIRS儀器可分為:
①濾光片型,分為(wéi)固定濾光片和可調濾光片兩種,其設計簡單、成本低、光通量大、信號記錄快、堅固(gù)耐用,但隻能在單一波長下測定,靈活性差。
②掃描型近紅外光譜儀,分光原件可以是棱鏡和光柵,該類儀器(qì)可進行全譜(pǔ)掃描、分辨率較高、儀器價格適中、便於維護;缺點是光柵的機械軸易磨損,抗振性較差,不適合(hé)在線(xiàn)分析。
③傅裏葉變換近紅外光譜儀,是20世紀80年代以來的主(zhǔ)導產品,其掃描速(sù)度快、波(bō)長精度高、分辨率好,短時間內可進行多次(cì)掃(sǎo)描,信噪比和測定靈敏度較(jiào)高,可對樣品中的微量成分進行分析,但幹涉儀中有移(yí)動性部件,需較穩定的工作環境,定性和定量分析采用全譜校正(zhèng)技術。
④固定(dìng)光路多通道檢測(cè)近紅外光譜儀,是20世紀90年代新(xīn)發展的一類NIRS儀器,采用全息光柵分光(guāng),加之檢測(cè)器的通道數達1024或2048個,可(kě)得很好的分(fèn)辨率,全譜校(xiào)正,可(kě)進行定性和(hé)定量分析。儀(yí)器光(guāng)路固(gù)定,波長精度高和重現性得到保證,而且無移動部件,其耐久性和可靠性都得到提高,適合(hé)現場(chǎng)分析和在線分析。
⑤聲光可調濾光器近紅外光譜,被認為是(shì)20世紀90年代NIRS最突出的進展,其分(fèn)光器件(jiàn)為聲光可調濾光(guāng)器,根據各向異性雙折射晶體的聲光衍射原理,采用具有較高(gāo)的聲光品(pǐn)質因素和較低的聲衰減的雙折射晶體製成(chéng)分光器件,無機械移動部件,測(cè)量速度快、精(jīng)度高(gāo)、準確性好,可(kě)以長時間穩定的工作,且(qiě)可以消除光路中各種材料的吸收、反射等幹擾。